我国对COD检测仪方法的研究比较早，近几年，对它的研究更为活跃，测试手段正不断发展更新，方法间相互渗透，有些方法如HACH、比色法虽然仍未得以广泛应用，但方法已得到美国*的认可。目前，比较成熟的COD检测方法主要有以下三种:即回流滴定法、微波法、HACH比色法。

 

　　COD检测仪回流滴定法：

 

　　此方法是目前实验室普遍采用的一种方法，同时也是国家标准方法。本方法适用于各类型的含COD值大于30mg/L水样，对未经稀释的水样检测上限为700mg/L。具体方法为:在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以硫酸银为催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

 

　　该方法的缺点是:操作过程相对繁琐，引起误差的原因较多，如回流收集可能引起较大误差，经计算每滴硫酸亚铁铵可带来COD值约8mg/L的变化，可能引起较大误差;对高氯低COD的水不适用。该方法的优点是:方法相对成熟，并且对仪器的要求相对较低。

 

　　COD检测仪HACH比色法：

 

　　HACH比色法是目前少数先进实验室所采用的一种测试方法，该方法采用美国HACH公司特制的瓶装消解液为消解试剂。测试时，加入水样，在HACH公司制造的COD反应器上加热2h，待冷却至室温后用HACH公司生产的分光光度计进行比色分析，直读出水样中的COD值。由于在还原剂作用下Cr2O72-部分转化为Cr3+，在波长620nm下，测其吸光度，然后由吸光度换算出COD值。

 

　　该方法的优点是克服了滴定分析可能带来的误差，操作简单、方便。虽然该方法优势明显，但同时存在一定的缺陷:由于消解液采用HACH公司特制的瓶装消解液，该瓶装消解液每瓶费用较高。

 

　　COD检测仪微波法：

 

　　微波法是近几年发展起来的一种COD测试方法，该方法与回流法一样采用硫酸-重铬酸钾消解体系，水样经微波加热消解后，过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定，计算出COD值。

 

　　该方法的一个大特点就是反应液的加热是采用频率为2450MHz的电磁波能量来进行的，在高频微波的作用下，反应液分子会产生摩擦运动，另外还采用密封消解方式，使消解罐压力迅速提高到203kPa，因此该方法的优点是反应时间短，可实现对高氯水的测定。

 

　　该方法的缺点同样是滴定分析的缺陷。